水质6 种苯氧羧酸类除草剂和麦草畏的测定高效液相色谱法

为贯彻《中华人民共和国环境保护法》《中华人民共和国水污染防治法》和《中华人民共和国海洋环境保护法》，防治生态环境污染，改善生态环境质量，规范水中苯氧羧酸类除草剂和麦草畏的测定方法，制定本标准。本标准规定了测定地表水、地下水、生活污水、工业废水和海水中 6 种苯氧羧酸类除草剂和麦草畏的高效液相色谱法。

警告：

实验中使用的有机溶剂、标准溶液具有一定的毒性和挥发性，试剂配制和样品前处理应在通风橱内操作；操作时应按要求佩戴防护器具，避免接触皮肤和衣物。

 

一、 适用范围

本标准规定了测定水中苯氧羧酸类除草剂和麦草畏的高效液相色谱法。本标准适用于地表水、地下水、生活污水、工业废水和海水中麦草畏（3,6-二氯-2-甲氧基苯甲酸）、2,4-滴（2,4-二氯苯氧乙酸）、2-甲-4-氯（2-甲基-4-氯苯氧乙酸）、2,4-滴丙酸（2-（2,4-二氯苯氧基）-丙酸）、2,4,5-涕（2,4,5-三氯苯氧乙酸）、2,4-滴丁酸（4-（2,4-二氯苯氧基）-丁酸）和2,4,5-涕丙酸（2-（2,4,5-三氯苯氧基）-丙酸）等 7 种除草剂的测定。
采用液液萃取，取样量为 250 ml，定容体积为 1.0 ml 时，方法检出限为0.04 µg/L～0.06 µg/L，测定下限为 0.16 µg/L～0.24 µg/L；采用直接净化，取样量为 5.0 ml，定容体积为1.0 ml 时，方法检出限为0.5 µg/L～0.8 µg/L，测定下限为 2.0 µg/L～3.2 µg/L。详见附录 A。

 

二、 规范性引用文件

本标准引用了下列文件或其中的条款。凡是注明日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本标准。凡是未注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本标准。GB 17378.3 海洋监测规范 第 3 部分：样品采集、贮存与运输
HJ 91.1 污水监测技术规范
HJ 91.2 地表水环境质量监测技术规范
HJ 164 地下水环境监测技术规范
HJ 442.3 近岸海域环境监测技术规范 第三部分 近岸海域水质监测

 

 

三、 方法原理

经水解后，样品中苯氧羧酸类化合物和麦草畏通过液液萃取后固相萃取净化或样品直接经固相萃取净化，用具有紫外检测器或二极管阵列检测器的高效液相色谱仪分离测定。根据保留时间定性，外标法定量。

 

四、 干扰和消除

除草剂氯磺隆对 2,4-滴的测定有干扰，可通过降低流动相 B 的初始比例，使氯磺隆与2,4-滴的色谱峰达到基线分离。2-氯苯酚对麦草畏的测定有干扰，2,4-二氯苯酚对 2,4-滴的测定有干扰，2-甲基-4-氯苯酚对 2-甲-4-氯的测定有干扰，可使用固相萃取柱（5.16）按照 7.2.2.2 的净化步骤消除干扰。如果样品中有碱、中性化合物干扰测定，可向水解后的试样（7.2.1）中加入20 ml 二氯甲烷（5.6），振摇放气后，继续振荡萃取 5 min，静置 15 min，待两相分层后，弃去下层有机相。再加入20 ml 二氯甲烷（5.6）重复萃取一次，弃去下层有机相，水相按 7.2.2 或 7.2.3 制备试样。

 

 

五、 试剂和材料

除非另有说明，分析时均使用符合国家标准的分析纯试剂，实验用水为不含目标化合物的纯水。

1 磷酸（H3PO4）：ρ＝1.87 g/ml。

2 氯化钠（NaCl）。
使用前在 400 ℃灼烧 2 h，冷却后密封保存于磨口玻璃瓶中。

3 无水硫酸钠（Na2SO4）。

使用前在 400 ℃灼烧 2 h，冷却后密封保存于磨口玻璃瓶中。

4 氢氧化钠（NaOH）。

5 甲醇（CH3OH）：高效液相色谱纯。

6 二氯甲烷（CH2Cl2）：农残级。

7 丙酮（CH3COCH3）：农残级。

8 甲酸（HCOOH）：高效液相色谱纯。

9 甲醇水溶液。
用甲醇（5.5）和水按 2:3 体积比混合。

10 氢氧化钠溶液：c(NaOH)＝6 mol/L。

称取 24.0 g 氢氧化钠（5.4）溶于水中，定容至 100 ml。

11 流动相 A：磷酸水溶液。

用磷酸（5.1）调节实验用水的 pH 值至 3.0±0.1，用 pH 计（6.6）测定，经0.45 μm滤膜（5.18）过滤后使用。

12 苯氧羧酸类除草剂和麦草畏标准品：纯度≥96%。

13 苯氧羧酸类除草剂和麦草畏标准贮备液：ρ＝1.00 mg/ml。

分别称取苯氧羧酸类除草剂和麦草畏标准品（5.12）0.100 g（精确到 0.1 mg），用丙酮（5.7）溶解后，转移到 100 ml 容量瓶中，用丙酮（5.7）定容至标线。标准贮备液在-20 ℃以下避光保存，保存期为 1 a。也可直接购买有证标准溶液，并按照制造商的产品说明书要求保存。

 

14 混合标准中间液：ρ＝100 µg/ml。

取 1.00 ml 苯氧羧酸类除草剂和麦草畏标准贮备液（5.13）于 10 ml 容量瓶中，用丙酮（5.7）定容至标线，于 4 ℃以下冷藏、避光保存，保存期为 60 d。

15 混合标准使用液：ρ＝2.00 µg/ml。
取 200 µl 混合标准中间液（5.14）于 10 ml 容量瓶中，用甲醇水溶液（5.9）定容至标线，于4℃以下冷藏、避光保存，保存期为 40 d。

16 固相萃取柱：60 mg/3 ml，填料为苯乙烯/二乙烯苯-N-乙烯基吡咯烷酮聚合物或其他等效萃取柱。

17 滤膜：0.22 µm 聚四氟乙烯膜。

18 滤膜：0.45 μm 醋酸纤维滤膜。

19 氮气：纯度≥99.99%。

 

六、仪器和设备

1 样品瓶：1000 ml 具塞磨口棕色玻璃瓶或具聚四氟乙烯衬垫螺口棕色玻璃瓶。

 

2 高效液相色谱仪：耐压≥60 MPa，具紫外检测器或二极管阵列检测器。

 

3 色谱柱：填料粒径 2.7 µm，柱长 15 cm，内径 4.6 mm 的 C8反相色谱柱，或其他适用于酸性条件
HJ 1267—20223的等效色谱柱。

4 浓缩装置：氮吹仪、旋转蒸发仪等。

5 固相萃取装置：自动固相萃取仪或其他固相萃取装置。

6 pH 计：精度为 0.01 个 pH 单位。

7 一般实验室常用仪器和设备。