65种挥发性有机物的测定罐采样/气相色谱-质谱法HJ 759—2023代替HJ 759—2015

为贯彻《中华人民共和国环境保护法》《中华人民共和国大气污染防治法》，防治生态环境污染，改善生态环境质量，规范环境空气和无组织排放监控点空气中挥发性有机物的测定方法，制定本标准。本标准规定了测定环境空气和无组织排放监控点空气中 65 种挥发性有机物的罐采样/气相色谱-质谱法。

 

本标准是对《环境空气 挥发性有机物的测定 罐采样/气相色谱-质谱法》（HJ 759—2015）的修订。
《环境空气 挥发性有机物的测定 罐采样/气相色谱-质谱法》（HJ 759—2015）首次发布于2015年，起草单位为江苏省环境监测中心。本次为第一次修订，修订的主要内容有：——扩展了适用范围，增加了对无组织排放监控点空气中 65 种挥发性有机物的测定；——删除了目标化合物中甲硫醇和甲硫醚 2 种组分；
——完善了采样技术要求；
——增加了对标准使用气的加湿要求；
——增加了选择离子监测方式以及此模式下的方法性能指标；
——增加了非液氮制冷浓缩方式的方法性能指标。

本标准生态环境部 2023 年 2 月 9 日批准，自 2023 年 8 月 1 日起实施。

 

 

HJ 759—20231环境空气 65 种挥发性有机物的测定罐采样/气相色谱-质谱法

 

警告：

实验中所使用标准品为易挥发的有毒化学品，应在通风条件下使用，操作时应按要求佩戴防护器具，避免吸入呼吸道或接触皮肤和衣物。

一、 适用范围

本标准规定了测定环境空气和无组织排放监控点空气中 65 种挥发性有机物的罐采样/气相色谱-质谱法。

本标准适用于环境空气和无组织排放监控点空气中 65 种挥发性有机物的测定。取样体积为 300 ml 时，在全扫描（Scan）模式下，目标化合物的方法检出限为0.2 μg/m3～2.0μg/m3，测定下限为 0.8 μg/m3～8.0 μg/m3；在选择离子监测（SIM）模式下，目标化合物的方法检出限为0.1 μg/m3～0.2 μg/m3，测定下限为 0.4 μg/m3～0.8 μg/m3。详见附录 A。

 

二、 规范性引用文件

本标准引用了下列文件或其中的条款。凡是注明日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本标准。凡是未注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本标准。HJ/T 55 大气污染物无组织排放监测技术导则

HJ 194 环境空气质量手工监测技术规范

HJ 664 环境空气质量监测点位布设技术规范（试行）

 

 

三、 方法原理

用内壁经惰性化处理的真空采样罐采集空气样品，经浓缩、热解吸后，进入气相色谱分离，质谱检测器检测。通过与标准物质保留时间和质谱图对比定性，内标法定量。

 

四、 试剂和材料

 

除非另有说明，分析时均使用符合国家标准的分析纯试剂，实验用水为不含目标化合物的蒸馏水。

 

1、 标准气体：各组分摩尔分数为 1 μmol/mol，高压钢瓶保存，钢瓶压力不低于1.0 MPa，保存1a。也可根据实际工作需要，使用其他浓度的有证标准气体，参考有证标准气体的相关说明保存。

 

2、 标准使用气：向采样罐（5.1）内加入一定量的实验用水，对采样罐做加湿处理（加湿方法及加水量参见附录 B），使采样罐内相对湿度为 50%，将加湿后的采样罐连接至气体稀释装置（5.9），用氮气（4.8）将标准气体（4.1）分别稀释至 0.50 nmol/mol（标准使用气Ⅰ）、5.0 nmol/mol（标准使用气Ⅱ）、40.0 nmol/mol（标准使用气Ⅲ），保存 30 d。

3、 内标标准气体：组分为一溴一氯甲烷、1,4-二氟苯、氯苯-d5，摩尔分数均为1 μmol/mol，高压钢瓶保存，钢瓶压力不低于 1.0 MPa，保存 1 a。也可根据实际工作需要，使用其他浓度的有证内标标准气体，参考有证内标标准气体的相关说明保存。
注：本标准推荐使用上述 3 种内标物，也可采用其它内标物。内标物数量可视目标化合物数量酌情增减。

 

4、 内标使用气：向采样罐（5.1）内加入一定量的实验用水，对采样罐做加湿处理（加湿方法及加水量参见附录 B），使罐内相对湿度为 50%，将加湿后的采样罐连接至气体稀释装置（5.9），用氮气（4.8）将内标标准气体（4.3）稀释至 50 nmol/mol，保存 30 d。

5、 4-溴氟苯标准气体：摩尔分数为 1 μmol/mol，与内标标准气体（4.3）混合在一起，保存条件和保存时间同内标标准气体（4.3）的相关要求。

6、 4-溴氟苯使用气：与内标使用气（4.4）一起配制，用氮气（4.8）将4-溴氟苯标准气体（4.5）稀释至 50 nmol/mol，保存 30 d。

7、 氦气：纯度≥99.999%。

8、 氮气：纯度≥99.999%。

9、 液氮。

 

五、仪器和设备

1、 采样罐：不锈钢罐，内壁经惰性化处理，容积≥1 L，耐压值＞241 kPa，不得吸附目标化合物或析出干扰物质。

2、 流量控制器：与采样罐（5.1）配套使用。

3、 过滤器：孔径≤10 μm。

4、 气体流量计：准确度等级为0.5级，流量范围为0.5 ml/min～10.0 ml/min或10 ml/min～200 ml/min。

 

5、 气相色谱-质谱仪：气相色谱具有电子流量控制器，柱温箱具有程序升温功能；质谱具有70eV电子轰击离子源（EI），具备全扫描（Scan）/选择离子监测（SIM）模式、自动/手动调谐、谱库检索等功能。

6、 色谱柱：石英毛细管色谱柱，60 m（柱长）×250 µm（内径）×1.4 µm（膜厚），固定相为6%氰丙基苯基-94%二甲基聚硅氧烷，或其他等效毛细管色谱柱。

7、 气体浓缩仪：带自动进样器，采用液氮或非液氮制冷方式达到浓缩要求，具有除水和自动定量取样及自动添加标准使用气（4.2）和内标使用气（4.4）功能，所有管路和管件的内壁均经过惰性化处理。

 

8、 采样罐清洗装置：具有加温、加湿、加压清洗功能，能将采样罐（5.1）压力抽至真空（＜10Pa）。

 

9、 气体稀释装置：具有动态或静态稀释功能，稀释倍数不低于 100 倍；管路均经过惰性化处理，不得吸附目标化合物或析出干扰物质。

10、 压力真空表：精确度等级不低于 2.5 级，测量范围在-0.1 MPa～0.3 MPa。