土壤中4种有效砷和4种有效硒的测定液相色谱-原子荧光法_玺标标准物质中心

 

 

 

 

 

 

 

 

警告：本方法所使用的试剂和标准溶液具有腐蚀性或有毒有害物质特性，试剂配制和样品前处理过程应在通风橱中进行；操作时应按要求佩戴防护器具，避免吸入呼吸道或接触皮肤和衣物。

 

 

2、 范围

 

本文件规定了测定土壤中4种有效砷和4种有效硒的液相色谱-原子荧光方法原理、试剂和材料、仪器和设备、样品、分析步骤、结果计算与表示、准确度、质量保证和质量控制、废物处理、注意事项等内容。

 

本文件适用于土壤中砷酸根、亚砷酸根、一甲基砷酸、二甲基砷酸等4种有效砷和硒酸根、亚硒酸根、硒代胱氨酸、硒代蛋氨酸等4种有效硒的测定，方法检出限详见附录A。其他有效砷和有效硒经过方法确认，各项性能指标符合要求，也可采用本方法进行测定。

 

2、 规范性引用文件

 

下列文件中的内容通过文中的规范性引用而构成本文件必不可少的条款。其中，注日期的引用文件，仅该日期对应的版本适用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。

 

GB/T 6682 分析实验室用水规格和试验方法

 

HJ/T 166 土壤环境监测技术规范

 

HJ 613 土壤干物质和水分的测定重量法

 

HJ 962 土壤pH值的测定电位法

 

 

3、 定义和术语

 

本文件没有需要界定的术语和定义。

 

 

4、 方法原理

 

以磷酸二氢钾溶液为提取剂，振荡提取土壤中4种有效砷和4种有效硒，将提取液离心、过滤后经液相色谱分离，4种有效砷和4种有效硒在酸性条件下分别被硼氢化钾还原成砷和硒的氢化物，在空心阴极灯的发射光激发下产生原子荧光，其荧光强度与被测溶液中4种有效砷和4种有效硒的浓度成正比，以保留时间定性，外标法定量。

 

5、试剂和材料

 

5.1  除非另有说明，分析时均使用符合国家标准的分析纯试剂，实验用水为新制备的不含目标物的纯水。

 

5.2  盐酸：优级纯。

 

5.3  硝酸：优级纯。

 

5.4  甲酸。

 

5.5  氨水。

 

5.6  氢氧化钾。

 

5.7  碘化钾。

 

5.8  硼氢化钾。

 

5.9  磷酸氢二铵。

 

5.10  磷酸二氢钾。

 

5.11  石英砂。

 

5.12  盐酸溶液：7+93（v+v）。

 

5.13  盐酸溶液：5+95（v+v）。

 

5.14  硝酸溶液：1+4（v+v）。

 

5.15  氢氧化钾溶液（5 mol/L）：称取28.00g氢氧化钾（5.6），溶于约90 mL水中，静置冷却，用水定容至100 mL，混匀。此溶液用于调节pH值，储存于塑料瓶中。

 

5.16  碘化钾溶液（10 g/L）：称取5.00g氢氧化钾（5.6）于1 L水中，完全溶解，加入10.0 g碘化钾（5.7），混匀。此溶液用于4种有效硒的测定，临用现配。

 

5.17  硼氢化钾溶液（20 g/L）：称取5.00g氢氧化钾（5.6）于1 L水中，完全溶解，加入20.0 g硼氢化钾（5.8），混匀。此溶液用于4种有效硒的测定，临用现配。

 

5.18  磷酸氢二铵溶液（15 mmol/L）：称取1.98 g磷酸氢二铵（5.9）溶于1 L超纯水中，完全溶解，滴加甲酸（5.4）或氨水（5.5），调节pH值至6.00±0.02，水相过滤膜抽滤，超声30 min。此溶液用于液相色谱流动相，临用现配。

5.19  磷酸氢二铵溶液（40 mmol/L）：称取5.28 g磷酸氢二铵（5.9）溶于1 L超纯水中，完全溶解，滴加甲酸（5.4）或氨水（5.5），调节pH值至6.00±0.02，水相过滤膜抽滤，超声30 min。此溶液用于液相色谱流动相，临用现配。

5.20  磷酸二氢钾溶液（0.5 mol/L）：准确称取68.00g磷酸二氢钾（5.10），溶于约950 mL水中，用盐酸溶液（5.13）或氢氧化钾溶液（5.15）调节溶液pH值至附录B中相应的pH值，用水定容至1 L。此溶液用于有效砷的提取，临用现配。

 

5.21  磷酸二氢钾溶液（0.1 mol/L）：准确称取13.60g磷酸二氢钾（5.10），溶于约950 ml水中，用盐酸溶液（5.13）或氢氧化钾溶液（5.15）调节溶液pH值至附录B中相应的pH值，用水定容至1 L。此溶液用于有效硒的提取，临用现配。

 

5.22  砷酸根标准贮备溶液：直接购买有证标准溶液，按照证书要求进行保存。

 

5.23  亚砷酸根标准贮备溶液：直接购买有证标准溶液，按照证书要求进行保存。

 

5.24  一甲基砷酸标准贮备溶液：直接购买有证标准溶液，按照证书要求进行保存。

5.25  二甲基砷酸标准贮备溶液：直接购买有证标准溶液，按照证书要求进行保存。

 

5.26  有效砷混合标准使用液：准确移取适量体积的砷酸根（5.22）、亚砷酸根（5.23）、一甲基砷酸（5.24）、二甲基砷酸（5.25）标准贮备液，用水稀释使砷酸根和一甲基砷酸浓度为200 μg/L，亚砷酸根和二甲基砷酸浓度为100 μg/L，临用现配。

 

5.27  硒酸根标准贮备溶液：直接购买有证标准溶液，按照证书要求进行保存。

 

5.28  亚硒酸根标准贮备溶液：直接购买有证标准溶液，按照证书要求进行保存。

 

5.29  硒代胱氨酸标准贮备溶液：直接购买有证标准溶液，按照证书要求进行保存。

 

5.30  硒代蛋氨酸标准贮备溶液：直接购买有证标准溶液，按照证书要求进行保存。

 

5.31  有效硒混合标准使用液：准确移取适量体积的硒酸根（5.27）、亚硒酸根（5.28）、硒代胱氨酸（5.29）、硒代蛋氨酸（5.30）标准贮备液，用水稀释使硒酸根和亚硒酸根浓度为100 μg/L，硒代胱氨酸200 μg/L，硒代蛋氨酸300 μg/L，临用现配。

 

5.32  氩气：纯度≥99.999%。

 

6、仪器和设备